“氣相色譜柱”的誕生和發(fā)展
在歷史上,柱工藝開始于填充柱,在GC發(fā)展的早期Golay引入的毛細(xì)管氣相色譜使GC得到了高柱效和高分離度。1979年使用高純度二氧化硅薄壁毛細(xì)管,在管外涂一層聚酰亞胺聚合物進(jìn)行保護(hù),以免機(jī)械損壞,用此工藝制備出來的毛細(xì)管可以彎曲成很小的圓環(huán)而不折斷。在這種熔融石英彈性毛細(xì)管柱商品化之后,很容易在實(shí)際中使用,它的應(yīng)用擴(kuò)展到各個(gè)領(lǐng)域,應(yīng)用數(shù)量成指數(shù)上升。
色譜柱的研究和應(yīng)用一直是GC發(fā)展的重要課題,近年的發(fā)展情況如何?可以從美國(guó)分析化學(xué)雜志每?jī)赡?次的雙年度基礎(chǔ)分析化學(xué)專題文獻(xiàn)綜述(即每逢雙年出版的GasChro-matography)中看出,GC色譜柱發(fā)展的趨勢(shì)有以下特點(diǎn):
1、GC已經(jīng)在許多分析實(shí)驗(yàn)室起著極為重要的作用,GC的色譜柱制柱工藝已經(jīng)是一個(gè)成熟的技術(shù),所以在制柱工藝方面的研究不夠活躍；
2、GC色譜柱的固定相已經(jīng)研究了上千種以上,而且占主導(dǎo)地位的是帶有各種基團(tuán)的聚硅氧烷；
3、20世紀(jì)70~90年代GC毛細(xì)管色譜柱柱工藝的研究主要在學(xué)校和研究機(jī)構(gòu)進(jìn)行,而近十年GC毛細(xì)管色譜柱的研究和改進(jìn)集中在色譜柱廠家進(jìn)行,并立即成為商品柱。
“氣相色譜柱”的原理及結(jié)構(gòu)
氣相色譜柱的工作原理
色譜柱利用色譜柱先將混合物分離，然后利用檢測(cè)器依次檢測(cè)已分離出來的組分。色譜柱的直徑為數(shù)毫米，其中填充有固體吸附劑或液體溶劑，所填充的吸附劑或溶劑稱為固定相。
與固定相相對(duì)應(yīng)的還有一個(gè)流動(dòng)相。流動(dòng)相是一種與樣品和固定相都不發(fā)生反應(yīng)的氣體，一般為氮或氫氣。待分析的樣品在色譜柱頂端注入流動(dòng)相，流動(dòng)相帶著樣品進(jìn)入色譜柱，故流動(dòng)相又稱為載氣。載氣在分析過程中是連續(xù)地以一定流速流過色譜柱的，而樣品則只是一次一次地注入，每注入一次得到一次分析結(jié)果。
樣品在色譜柱中得以分離是基于熱力學(xué)性質(zhì)的差異。固定相與樣品中的各組分具有不同的親合力(對(duì)氣固色譜儀是吸附力不同，對(duì)氣液分配色譜儀是溶解度不同)。當(dāng)載氣帶著樣品連續(xù)地通過色譜柱時(shí)，親合力大的組分在色譜柱中移動(dòng)速度慢，因?yàn)橛H合力大意味著固定相拉住它的力量大。親合力小的則移動(dòng)快。
檢測(cè)器對(duì)每個(gè)組分所給出的信號(hào)，在記錄儀上表現(xiàn)為一個(gè)個(gè)的峰，稱為色譜峰。色譜峰上的極大值是定性分析的依據(jù)，而色譜峰所包羅的面積則取決于對(duì)應(yīng)組分的含量，故峰面積是定量分析的依據(jù)。一個(gè)混合物樣品注入后，由記錄儀記錄得到的曲線，稱為色譜圖。分析色譜圖就可以得到定性分析和定量分析結(jié)果。
氣相色譜柱的結(jié)構(gòu)
“氣相色譜柱”的分類
氣相色譜法（Gas Chromatography, 簡(jiǎn)稱GC）亦稱氣體色譜法，氣相層析法。其核心即為色譜柱。
氣相色譜柱有多種類型。從不同的角度出發(fā)，可按色譜柱的材料、形狀、柱內(nèi)徑的大小和長(zhǎng)度、固定液的化學(xué)性能等進(jìn)行分類。
色譜柱使用的材料通常有玻璃、石英玻璃、不銹鋼和聚四氟乙烯等，根據(jù)所使用的材質(zhì)分別稱之為玻璃柱、石英玻璃柱、不銹鋼柱和聚四氟乙烯管柱等。在毛細(xì)管色譜中目前普遍使用的是玻璃和石英玻璃柱，后者應(yīng)用范圍最廣。
對(duì)于填充柱色譜, 大多數(shù)情況下使用不銹鋼柱，按照形狀可以分為U型和螺旋型，使用U型柱時(shí)柱效較高。
按照色譜柱內(nèi)徑的大小和長(zhǎng)度，又可分為填充柱和毛細(xì)管柱。前者的內(nèi)徑在2-4mm，長(zhǎng)度為1-10m左右；后者內(nèi)徑在0.2-0.5mm，長(zhǎng)度一般在25-100m。在滿足分離度的情況下，為提高分離速度，現(xiàn)在也有人使用高柱效、薄液膜的10m短柱。
按固定液的化學(xué)性能，色譜柱可分為非極性、極性與手性色譜分離柱等。固定液的種類繁多，極性各不相同。色譜柱對(duì)混合樣品的分離能力，往往取決于固定液的極性。
常用的固定液有烴類、聚硅氧烷類、醇類、醚類、酯類以及腈和腈醚類等。新近發(fā)展的手性色譜柱使用的是手性固定液，主要有手性氨基酸衍生物、手性金屬配合物、冠醚、杯芳烴和環(huán)糊精衍生物等。其中以環(huán)糊精及其衍生物為色譜固定液的手性色譜柱，用于分離各種對(duì)映體十分有效，是近年來發(fā)展極為迅速且應(yīng)用前景相當(dāng)廣闊的一種手性色譜柱。
在進(jìn)行氣相色譜分析時(shí)，色譜柱的選擇是至關(guān)重要的。不僅要考慮被測(cè)組分的性質(zhì)，實(shí)驗(yàn)條件例如柱溫、柱壓的高低，還應(yīng)注意和檢測(cè)器的性能相匹配。
“氣相色譜柱”的安裝方法
氣相色譜儀所使用的色譜柱必須正確安裝才能保證發(fā)揮其較佳的使用性能和延長(zhǎng)其使用壽命。譜析儀器總結(jié)了正確的安裝，請(qǐng)參考以下步驟：
步驟1、 檢查氣相色譜儀氣體過濾器、載氣、進(jìn)樣墊和襯管等檢查氣體過濾器和進(jìn)樣墊，保證輔助氣和檢測(cè)器的用氣暢通有效。如果以前做過較臟樣品或活性較高的化合物，需要將進(jìn)樣口的襯管清洗或更換。
步驟2、將螺母和密封墊裝在色譜柱上，并將色譜柱兩端要小心切平 。
步驟3、將色譜柱連接于進(jìn)樣口上色譜柱在進(jìn)樣口中插入深度根據(jù)所使用的GC儀器不同而定。正合適的插入能最大可能地保證試驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性。通常來說，色譜柱的入口應(yīng)保持在進(jìn)樣口的中下部，當(dāng)進(jìn)樣針穿過隔墊完全插入進(jìn)樣口后如果針尖與色譜柱入口相差1-2cm，這就是較為理想的狀態(tài)。（具體的插入程度和方法參見所使用氣相色譜儀的隨機(jī)手冊(cè)）避免用力彎曲擠壓毛細(xì)管柱，并小心不要讓標(biāo)記牌等有鋒利邊緣的物品與毛細(xì)柱接觸摩擦，以防柱身斷裂受損。將色譜柱正確插入進(jìn)樣口后，用手把連接螺母擰上，擰緊后（用手?jǐn)Q不動(dòng)了）用扳手再多擰1/4-1/2圈，保證安裝的密封程度。因?yàn)椴痪o密的安裝，不僅會(huì)引起裝置的泄漏，而且有可能對(duì)色譜柱造成永久損壞。
步驟4、接通載氣當(dāng)色譜柱與進(jìn)樣口接好后，通載氣, 調(diào)節(jié)柱前壓以得到合適的載氣流速。
(以上僅為建議的起始設(shè)置，具體數(shù)值要依據(jù)實(shí)際的載氣流速。)將色譜柱的出口端插入裝有己烷的樣品瓶中，正常情況下，我們可以看見瓶中穩(wěn)定持續(xù)的氣泡。如果沒有氣泡，就要重新檢查一下載氣裝置和流量控制器等是否正確設(shè)置，并檢查一下整個(gè)氣路有無泄漏。等所有問題解決后，將色譜柱出口從瓶中取出，保證柱端口無溶劑殘留，再進(jìn)行下一步的安裝。
步驟5、將色譜柱連接于檢測(cè)器上其安裝和所需注意的事項(xiàng)與色譜柱與進(jìn)樣口連接大致相同。如果在應(yīng)用中系統(tǒng)所使用的是ECD或NPD等，那么在老化色譜柱時(shí)，應(yīng)該將柱子與檢測(cè)器斷開，這樣檢測(cè)器可能會(huì)更快達(dá)到穩(wěn)定。
步驟6、確定載氣流量，再對(duì)色譜柱的安裝進(jìn)行檢查注意：如果不通入載氣就對(duì)色譜柱進(jìn)行加熱，會(huì)快速且永久性的損壞色譜柱。
步驟7、色譜柱的老化色譜柱安裝和系統(tǒng)檢漏工作完成后，就可以對(duì)色譜柱進(jìn)行老化了。對(duì)色譜柱升至一恒定溫度，通常為其溫度上限。特殊情況下，可加熱至高于最高使用溫度10-20℃左右，但是一定不能超過色譜柱的溫度上限，那樣極易損壞色譜柱。當(dāng)?shù)竭_(dá)老化溫度后，記錄并觀察基線。初始階段基線應(yīng)持續(xù)上升，在到達(dá)老化溫度后5-10分鐘開始下降，并且會(huì)持續(xù)30-90分鐘。當(dāng)?shù)竭_(dá)一個(gè)固定的值后就會(huì)穩(wěn)定下來。如果在2-3小時(shí)后基線仍無法穩(wěn)定或在15-20分鐘后仍無明顯的下降趨勢(shì)，那么有可能系統(tǒng)裝置有泄漏或者污染。遇到這樣的情況，應(yīng)立即將柱溫降到40℃以下，盡快的檢查系統(tǒng)并解決相關(guān)的問題。如果還是繼續(xù)的老化，不僅對(duì)色譜柱有損壞而且始終得不到正常穩(wěn)定的基線。一般來說，涂有極性固定相和較厚涂層的色譜柱老化時(shí)間長(zhǎng)，而弱極性固定相和較薄涂層的色譜柱所需時(shí)間較短。而PLOT色譜柱的老化方法有各不相同。PLOT柱的老化驟:HLZ Pora 系列 250℃， 8小時(shí)以上Molesieve(分子篩) 300℃ 12小時(shí)Alumina(氧化鋁) 200℃ 8小時(shí)以上由于水在氧化鋁和分子篩PLOT柱中的不可逆吸附，使得這兩種色譜柱容易發(fā)生保留行為漂移。當(dāng)柱子分離過含有高水分樣品后，需要將色譜柱重新老化，以除去固定相中吸附的水分。步驟5. 將色譜柱連接于檢測(cè)器上其安裝和所需注意的事項(xiàng)與色譜柱與進(jìn)樣口連接大致相同。如果在應(yīng)用中系統(tǒng)所使用的是ECD或NPD等，那么在老化色譜柱時(shí)，應(yīng)該將柱子與檢測(cè)器斷開，這樣檢測(cè)器可能會(huì)更快達(dá)到穩(wěn)定。
步驟8、設(shè)置確認(rèn)載氣流速對(duì)于毛細(xì)管色譜柱，載氣的種類首選高純度氮?dú)饣驓錃狻］d氣的純度最好大于99.995%，而其中的含氧量越少越好。如果您使用的是毛細(xì)管色譜柱，那么依照載氣的平均線速度（cm/sec）,而不是利用載氣流量（ml/min）來對(duì)載氣做出評(píng)價(jià)。因?yàn)橹У挠?jì)算采用的是載氣的平均線速度。推薦平均線速度值：氮?dú)猓?0-12cm/sec 氫氣：20-25cm/sec載氣雜質(zhì)過濾器在載氣的管線中加入氣體過濾裝置不僅可以延長(zhǎng)色譜柱壽命，而且很大程度的降低了背景噪音。
建議最好安裝一個(gè)高容量脫氧管和一個(gè)載氣凈化器。使用ECD系統(tǒng)時(shí)，最好能在其輔助氣路中也安裝一個(gè)脫氧管。
步驟9、柱流失檢測(cè)在色譜柱老化過程結(jié)束后，利用程序升溫作一次空白試驗(yàn)（不進(jìn)樣）。一般是以10℃/min從50℃升至最高使用溫度，達(dá)到最高使用溫度后保持10min。這樣我們就會(huì)得到一張流失圖。
這些數(shù)值可能對(duì)今后作對(duì)比試驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)問題的解決有幫助。在空白試驗(yàn)的色譜圖中，不應(yīng)該有色譜峰出現(xiàn)。如果出現(xiàn)了色譜峰，通?？赡苁菑倪M(jìn)樣口帶來的污染物。如果在正常的使用狀態(tài)下，色譜柱的性能開始下降，基線的信號(hào)值會(huì)增高。另外，如果在很低的溫度下，基線信號(hào)值明顯的大于初始值，那么有可能是色譜柱和 GC系統(tǒng)有污染。其他：色譜柱的保存用進(jìn)樣墊將色譜柱的兩端封住，并放回原包裝。在安裝時(shí)要將色譜柱的兩端截去一部分，保證沒有進(jìn)樣墊的碎屑?xì)埩粲谥小?/span>
注意：當(dāng)空氣中氫氣的含量在4-10%時(shí)，就有爆炸的危險(xiǎn)。所以一定要保證實(shí)驗(yàn)室有良好的通風(fēng)系統(tǒng)。
“氣相色譜柱”的使用注意事項(xiàng)
氣相色譜柱常見注意事項(xiàng)
1、氣相色譜柱在領(lǐng)取安裝及使用過程中應(yīng)避免碰撞、強(qiáng)烈震動(dòng)、小角度彎曲致使斷裂。
2、安裝氣相色譜柱時(shí)，從隔墊中拔出柱子并穿過石墨密封墊后，為防止污染，要用柱切割器除去柱兩端各2-4厘米，并保持切口平整。再按照不同的色譜儀要求伸進(jìn)進(jìn)樣口、檢測(cè)器合適的長(zhǎng)度，擰緊螺絲。注意螺絲不要擰太緊，防止擠碎石墨密封墊，堵塞進(jìn)樣口。
3、安裝柱子時(shí)注意不要把柱子的任何部位和柱溫箱接觸，以免造成柱子損傷。
4、切勿在沒有通載氣的情況下使用柱子，防止固定液流失、氧化。
5、切勿在使用中實(shí)際溫度超過柱子的最高使用溫度，一般要低于柱子的最高使用溫度20℃以下。
6、避免無機(jī)或礦物酸堿進(jìn)入色譜柱，積累在色譜柱前端，破壞固定相，造成固定液流 失，影響分離效果。包括：鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。
7、切勿隨意用溶劑沖洗色譜柱，事先必須確認(rèn)色譜柱是健合、交聯(lián)的固定相才可以沖洗，否則會(huì)嚴(yán)重?fù)p壞這一色譜柱。例如：SE系列色譜柱就是非健合、交聯(lián)的固定相，SE-30、SE-54等。
8、色譜柱一經(jīng)使用，就具有方向性，切勿在安裝柱子時(shí)把其進(jìn)樣口端與檢測(cè)器端接反。
9、從儀器上取下的氣相色譜柱應(yīng)放入其相對(duì)應(yīng)的盒子中，把隔墊插在柱子兩端，要避免碎屑進(jìn)入柱子，并放到原來的儲(chǔ)存柜中。
10、項(xiàng)目結(jié)束后，對(duì)色譜柱應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)睦匣幚?，再歸存色譜柱。
氣相色譜柱老化注意事項(xiàng)
1、老化溫度的選擇
一般情況下，老化溫度控制在方法最高分析溫度和色譜柱恒溫溫度上限之間。老化溫度 也可設(shè)置成比色譜柱恒溫溫度上限低20-30℃；或者比方法最高分析溫度高20-30℃。需要注意的是每根氣相柱都有它所能耐受的溫度限值，老化之前需要詳細(xì)閱讀色譜柱包裝盒或者說明書。老化過程中，一旦超過色譜柱溫度限值，就會(huì)導(dǎo)致固定相流失，縮短使用壽命。所以對(duì)老化溫度的要求就是在能保證去除雜質(zhì)和污染物的前提下，溫度越低越好。
2、老化時(shí)間
具體的老化過程一般設(shè)置為程序升溫（緩慢升溫至設(shè)定的老化溫度），比如：初始溫度35℃，2-5℃/min，升溫至老化溫度，保持0.5-2h，具體老化時(shí)間可根據(jù)雜質(zhì)去除效果來定。
3、防止氧氣進(jìn)入色譜柱
因?yàn)樵诟邷貤l件下，伴隨著氧氣的存在，固定液很容易被氧化，穩(wěn)定的硅烷鍵會(huì)發(fā)生斷裂，會(huì)造成很嚴(yán)重的柱流失以及柱效下降。所以為了避免氧氣進(jìn)入色譜柱，需要注意以下幾點(diǎn)：
● 將色譜柱進(jìn)氣端與儀器進(jìn)樣口連接好，色譜柱末端置于酒精中，通載氣，觀察是否有連續(xù)氣泡。如果沒有，需檢查色譜柱是否發(fā)生中部斷裂、安裝是否牢固、系統(tǒng)是否漏氣。
● 將載氣流速設(shè)置成正常工作值，進(jìn)樣口、柱溫箱、檢測(cè)器（如果連接檢測(cè)器）設(shè)置為35℃或者關(guān)閉儀器溫度控制系統(tǒng)，室溫條件下通載氣15-30min，置換掉儀器系統(tǒng)和色譜柱中可能存在的氧氣。
● 確保儀器其他接頭處正確安裝，并進(jìn)行檢漏。
4、避免污染
一般情況下，為了避免對(duì)檢測(cè)器造成污染，不建議老化的過程中連接檢測(cè)器。常規(guī)的操作是使用實(shí)心壓環(huán)堵住檢測(cè)器下端，并關(guān)閉溫度。若連接檢測(cè)器，對(duì)于FID檢測(cè)器，不用點(diǎn)火，也不必開空氣和氫氣；如果是ECD檢測(cè)器，需要設(shè)定尾吹氣，避免過多的熱量和溫度傳遞給ECD，保證檢測(cè)器內(nèi)部放射源的安全。除此之外，禁止使用氫氣來老化色譜柱，避免由于氫氣泄露在柱溫箱內(nèi)部聚集，而引起爆炸。
5、老化之前需進(jìn)行相關(guān)維護(hù)
對(duì)于長(zhǎng)期使用的色譜柱或者進(jìn)行過復(fù)雜基質(zhì)和大量樣品分析的色譜柱，老化是為了去除殘留的部分污染物。這部分污染物一般屬于沸點(diǎn)較高的化合物，常常聚集在色譜柱的柱頭，比如樣品中的蛋白質(zhì)、色素、膠狀物等等。為了避免柱頭的污染物繼續(xù)向色譜柱內(nèi)部轉(zhuǎn)移，而又不能完全從色譜柱內(nèi)部排出，在老化之前應(yīng)對(duì)色譜柱進(jìn)行切割，適當(dāng)截去一部分色譜柱。此外，還需對(duì)進(jìn)樣口襯管、石英棉、進(jìn)樣隔墊進(jìn)行維護(hù)，避免在老化過程中對(duì)色譜柱造成二次污染?？偟膩碚f，去除污染源，再進(jìn)行色譜柱的老化才是有意義的。
“氣相色譜柱”的選擇
固定相的選擇：
當(dāng)面對(duì)一個(gè)未知物時(shí)，先試用現(xiàn)有GC柱，如果該柱分離不理想，根據(jù)你對(duì)樣品的了解，基本原則是分析物與固定相有相似化學(xué)性質(zhì)時(shí)才會(huì)相互作用。這說明對(duì)樣品越了解，越容易找到合適的固定相。
非極性分子——通常僅由C和H組成并且無偶極矩，直聯(lián)（正烷）是常見的非極性化合物的例子。
極性分子——主要由C和H組成同時(shí)也有其他原子，如：N、O、P、S或鹵素。
樣品包括有醇類、胺類、硫醇類、酮類、有機(jī)鹵化物等。
可極化物質(zhì)——主要由C和H組成同時(shí)包含不飽和鍵。通常有：炔和芳香族化合物。
如果你的樣品是具有相似的化學(xué)性質(zhì)的非極性組分的混合物，比如大多數(shù)石油餾分中的烴，你可以試用OV-1毛細(xì)管色譜柱，它按沸點(diǎn)順序分離。如果你懷疑有芳族化合物，試著用有苯基的SE-52或SE-54柱。
極性或可極化組分樣品能夠在中極性和/或可極化固定相色譜柱上進(jìn)行分析，如有苯基或類似基團(tuán)固定相，比如OV-17或OV-225柱。如果需要更高極性，可以選用聚乙二醇（PEG）固定相，即通常所說的WAX固定相。
膜厚的選擇：
薄膜比厚膜洗脫組分快、峰分離好、溫度低。一般而言，色譜柱的膜厚為到μm。對(duì)于流出達(dá)300℃的大多數(shù)樣品（包括蠟、甘油三脂、甾族化合物等）能夠很好的分析。對(duì)于更高的洗脫溫度，可以用μm的液膜。而厚液膜對(duì)于低沸點(diǎn)化合物有利，對(duì)于流出溫度在100℃～200℃之間的物質(zhì)，用1～μm的液膜效果較好。超厚膜（3～5μm）用于分析氣體、溶劑和可吹掃出來的物質(zhì)，以增加樣品組分與固定相的相互作用。另一個(gè)選擇厚膜的原因是當(dāng)用大口徑柱時(shí)保持分離度和保留時(shí)間。由于這個(gè)原因，大口徑柱都只有厚膜。厚膜的流失較大，溫度極限必須隨膜厚度增加而下降。
長(zhǎng)度選擇：
一般情況，15m柱用于快速篩選簡(jiǎn)單混合物或分子量極高的化合物。30m柱是最普遍的柱長(zhǎng)。超長(zhǎng)柱（50、60或100m、150m）用于非常復(fù)雜的樣品。柱長(zhǎng)度在柱性能上不是一個(gè)重要參數(shù)，例如：加倍柱長(zhǎng)，恒溫分析時(shí)間則加倍但峰分辨率僅增大約40%。如果分析只是比較好但不是特別好時(shí)，有比增加柱長(zhǎng)度更好的辦法來改進(jìn)分析結(jié)果，如考慮更薄的膜，優(yōu)化載氣流量或用程序升溫等。
分析活性極強(qiáng)的組分是一種特殊情況。如果樣品與柱材質(zhì)接觸，那么峰會(huì)嚴(yán)重拖尾。較厚的膜、相對(duì)短的柱可以由于較少的柱材和較厚的固定液體掩蓋其表面以屏蔽活性表面,從而減少相互作用的機(jī)會(huì)。
內(nèi)徑選擇：
增加直徑意味著需要更多的固定相，即使厚度不增加，也有較大的樣品容量。同時(shí)也意味著降低了分離能力且流失較大。小口徑柱為復(fù)雜樣品提供了所需的分離，但通常因?yàn)橹萘康托枰至鬟M(jìn)樣。如果分離度的降低能夠接受的話，大口徑柱可以避免這一點(diǎn)。當(dāng)樣品容量是主要的考慮因素時(shí)，如：氣體、強(qiáng)揮發(fā)性樣品、吹掃和捕集或頂空進(jìn)樣，大內(nèi)徑甚至PLOT柱可能比較合適。
同時(shí)色譜柱內(nèi)徑的選擇中要考慮儀器的限制和要求，填充柱的進(jìn)樣口可以使用大口徑毛細(xì)管柱（內(nèi)徑），而小口徑柱不一定能夠連接在儀器上使用。毛細(xì)管柱的進(jìn)樣口一版可以用于所有內(nèi)徑范圍的毛細(xì)管柱。直接聯(lián)用的GC/MSD和MSD需要小口徑柱，因?yàn)檎婵毡貌荒芴幚泶罂趶街拇罅髁俊?/span>
氣相色譜儀（山東博科代理）
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